No formato você tem que colocar “f” depois da quantidade de casas decimais:
print(f'MEDIA = {avg:2.5f}')
Assim ele imprime 10.00000 corretamente.
Sugiro que consulte a documentação para saber mais sobre as opções de formatação. Aí você vai ver que 2.5f significa “usar 2 posições e 5 casas decimais”, o que não faz sentido, pois as 5 casas decimais já ocupam mais que 2 posições. Ou seja, poderia ser apenas assim:
print(f'MEDIA = {avg:.5f}')
Se quer usar o primeiro número para definir um tamanho total, sugiro que use algum valor maior que 9 (pois você já tem 5 casas decimais,o ponto e no seu caso, os 2 dígitos do número 10, o que já dá 8 posições). Exemplos:
avg = 10
print(f'{avg:2.5f}') # tamanho menor que 8, não faz diferença
print(f'{avg:10.5f}')
print(f'{avg:15.5f}')
print(f'{avg:20.5f}')
A saída do código acima é:
10.00000
10.00000
10.00000
10.00000