O que eu tenho que fazer quando eu digitar html5 no Visual Studio Code para aparecer auto completar?

Na verdade não é html 5, é html:5.

Mas isso só funciona em arquivos no modo HTML. O seu print mostra um arquivo em modo “Plain Text” como vc pode ver próximo ao canto inferior direito.

Se clicar ali em “Plain Text” vai aparecer uma listinha pra vc mudar pro modo que vc quiser.

Outra forma de mudar o modo é salvando este arquivo com a extensão .html.

aperte ctrl+s para salvar, coloque o nome index.html, volte e digite <html, dessa forma eu creio que já vai funcionar para você. obs: eu uso o sublime, então não sei se vai funcionar da forma que você deseja.